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亚硫酸氢钠是酸式盐，通过溶于水后溶液酸碱性最容易鉴别酸式盐与碱性盐。亚硫酸氢钠溶于水后电离出钠离子和亚硫酸氢根离子，钠离子没有反应。亚硫酸氢根离子同时有水解和电离两种反应，水解使溶液PH值减小趋向酸性，电离使溶液PH值增加趋向碱性。总体来说亚硫酸氢根离子的电离能力强于水解能力，所以溶于水后溶液呈酸性。
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