不是所有原子轨道都有正负部分。如1s轨道符号处处相同,没有异号的部分,不过其他的一般都有正负部分。
原子轨道实际上是一个波函数,这个函数描述核外电子的状态。原子轨道的符号就是波函数的符号,波函数不涉及电子自旋,故原子轨道正负号与自旋无关,同号异号的原子轨道都可能形成有效重叠,只是形成新轨道的能量不同。无效重叠是指对称性不匹配的情况。
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